La principale différence entre les mécanismes associatifs et dissociatifs est que les mécanismes associatifs sont caractérisés par la liaison du nucléophile attaquant pour donner un intermédiaire discret et détectable suivi de la perte d'un autre ligand alors que les mécanismes dissociatifs sont caractérisés par un taux -étape déterminante qui implique la libération d'un ligand de la sphère de coordination du métal qui subit la substitution.
Les deux mécanismes, mécanisme associé et dissociatif, sont impliqués dans les réactions de synthèse organo-chimique où la substitution se produit. Par conséquent, nous pouvons nommer ces mécanismes de réaction comme substitution associative et substitution dissociative.
Qu'est-ce que le mécanisme associatif ?
Un mécanisme associatif ou une substitution associative est un type de réaction chimique organique dans laquelle les ligands s'échangent entre les molécules et, par conséquent, lient un nouveau ligand à la sphère de coordination. C'est une voie par laquelle les composés échangent des ligands. Typiquement, ce terme est appliqué aux complexes de coordination et aux complexes organométalliques. De plus, ce mécanisme de réaction ressemble au mécanisme SN2 en chimie organique. Le mécanisme opposé à ce mécanisme associatif est le mécanisme dissociatif.
Figure 01: Mécanisme associatif
De plus, nous pouvons caractériser un mécanisme associatif par la liaison du nucléophile attaquant pour donner un intermédiaire discret et détectable suivi de la perte d'un autre ligand. Les complexes de coordination qui peuvent subir ce mécanisme de substitution sont des composés coordinativement insaturés ou contiennent un ligand qui peut modifier sa liaison au métal. Des exemples de mécanismes associatifs incluent seize complexes métalliques planaires électron-carrés tels que le complexe de Vaska.
Qu'est-ce que le mécanisme dissociatif ?
Un mécanisme dissociatif ou une substitution dissociative est un type de réaction chimique organique dans laquelle les ligands s'échangent entre les molécules, libérant un ligand de la sphère de coordination. C'est une voie dans laquelle les composés échangent des ligands. Le processus opposé de ce mécanisme est le mécanisme de substitution associative. Typiquement, ce terme est appliqué aux complexes de coordination et aux complexes organométalliques. Ce type de mécanismes ressemble à la voie SN1 en chimie organique.
De plus, les complexes qui peuvent subir une substitution dissociative comprennent les composés saturés en coordination ayant une géométrie moléculaire octaédrique. De plus, dans ce type de réactions, l'entropie d'activation est typiquement positive, ce qui indique que le désordre du système réactif augmente dans l'étape déterminant la vitesse.
Quelle est la différence entre le mécanisme associatif et dissociatif ?
La principale différence entre les mécanismes associatifs et dissociatifs est que les mécanismes associatifs sont caractérisés par la liaison du nucléophile attaquant pour donner un intermédiaire discret et détectable suivi de la perte d'un autre ligand alors que les mécanismes dissociatifs sont caractérisés par un taux -étape déterminante qui implique la libération d'un ligand de la sphère de coordination du métal qui subit la substitution. En bref, les mécanismes associatifs impliquent la liaison d'un nouveau ligand au composé complexe, tandis que les mécanismes dissociatifs impliquent la libération d'un ligand du composé complexe. De plus, le mécanisme associatif implique des composés insaturés de manière coordonnée, tandis que le mécanisme dissociatif implique des composés saturés de manière coordonnée.
Le tableau suivant résume plus en détail les différences entre les mécanismes associatifs et dissociatifs.
Résumé - Mécanisme associatif vs dissociatif
Les termes mécanismes associatifs et dissociatifs sont utilisés dans les applications de synthèse organique. le différence clé entre le mécanisme associatif et dissociatif est que le les mécanismes associatifs sont caractérisés par la liaison du nucléophile attaquant pour donner un intermédiaire discret et détectable suivi de la perte d'un autre ligand tandis que les mécanismes dissociatifs sont caractérisés par une étape déterminant la vitesse qui implique la libération d'un ligand de la sphère de coordination du métal subissant la substitution.
