La principale différence entre le réarrangement de Hofmann et celui de Curtius est que le réarrangement de Hofmann décrit la conversion d'un amide primaire en une amine primaire alors que le réarrangement de Curtius décrit la conversion d'un azoture d'acyle en un isocyanate.
Une réaction de réarrangement est une réaction de conversion chimique dans laquelle un composé chimique se transforme en un composé différent qui est plus stable que le composé d'origine. Les réarrangements de Hofmann et de Curtius sont ces deux types de réactions chimiques organiques qui ont de nombreuses applications dans les processus de synthèse chimique. La réaction de Hofmann a été développée et nommée d'après le scientifique August Wilhelm Von Hofmann tandis que la réaction de réarrangement de Curtius a été nommée d'après Theodor Curtius.
Qu'est-ce que le réarrangement de Hofmann ?
Le réarrangement de Hofmann est un type de réaction chimique qui décrit la conversion d'un amide primaire en une amine primaire avec un atome de carbone en moins. Cette réaction porte le nom d'August Wilhelm Von Hofmann. Parfois, nous l'appelons aussi la dégradation d'Hofmann. La formule générale de la réaction de réarrangement de Hofmann est la suivante:
Figure 01: Réarrangement de Hofmann
La réaction de réarrangement de Hofmann commence par la réaction du brome avec l'hydroxyde de sodium, qui forme de l'hypobromite de sodium (une réaction in situ) qui peut transformer l'amide primaire en une molécule d'isocyanate intermédiaire. Ensuite, ce composé isocyanate intermédiaire subit une hydrolyse pour donner une amine primaire. Lors de ce réarrangement, une molécule de dioxyde de carbone est libérée. Par conséquent, le produit final manque d'un atome de carbone par rapport au nombre d'atomes de carbone dans la molécule d'origine.
Qu'est-ce que le réarrangement de Curtius ?
Le réarrangement de Curtius est un type de réaction chimique dans laquelle un azoture d'acyle se transforme en isocyanate. Cette réaction a été développée par Theodor Curtius en 1885. C'est une réaction de décomposition thermique. Cette réaction implique la perte d'une molécule d'azote gazeux. Après cette conversion, la molécule d'isocyanate subit une attaque par une variété de nucléophiles - par ex. l'eau, l'alcool et les amines. Cette attaque nucléophile donne une amine primaire, un carbamate ou des dérivés d'urée. La formule générale est la suivante:
Figure 02: Réarrangement de Curtius
Un azoture d'acyle se forme à partir de la réaction de chlorures ou d'anhydrides d'acide avec de l'azoture de sodium ou de l'azoture de triméthylsilyle. En règle générale, le réarrangement de Curtius est considéré comme un processus en deux étapes. La perte d'azote gazeux forme un acyl nitriène. Et, cette réaction est suivie par la migration du groupe R pour donner l'isocyane. Cependant, selon des études de recherche récentes, la décomposition thermique de l'azoture d'acyle est un processus concerté où les deux étapes susmentionnées se produisent ensemble. Cela se produit en raison de l'absence de tout sous-produit d'insertion ou d'addition de nitrène observé ou isolé dans la réaction.
Quelle est la différence entre le réarrangement de Hofmann et Curtius ?
Une réaction de réarrangement est une réaction chimique qui convertit le corps carboné d'un composé en une structure différente qui est un isomère du composé d'origine. le différence clé entre le réarrangement de Hofmann et de Curtius est que le réarrangement de Hofmann décrit la conversion d'un amide primaire en une amine primaire tandis que le réarrangement de Curtius décrit la conversion d'un azoture d'acyle en un isocyanate.
L'infographie ci-dessous présente les différences entre le réarrangement de Hofmann et de Curtius.
Résumé - Hofmann vs Curtius Réarrangement
Hofmann et le réarrangement de Curtius sont deux types de réactions de réarrangement chimique. La principale différence entre le réarrangement de Hofmann et celui de Curtius est que le réarrangement de Hofmann décrit la conversion d'un amide primaire en une amine primaire, tandis que le réarrangement de Curtius décrit la conversion d'un azoture d'acyle en un isocyanate.
